隨著人類經(jīng)濟社會的快速進步,世界各國都將精細化工行業(yè)作為國家發(fā)展的重點。新材料、功能材料、醫(yī)藥、農(nóng)藥及醫(yī)藥的中間體等行業(yè)的發(fā)展,切實改善和提高了人民的生活質(zhì)量。然而,近年來,由于對精細化工安全風(fēng)險認(rèn)識不足,精細化工企業(yè)生產(chǎn)安全事故時有發(fā)生。
案例1:江蘇連云港某精細化工企業(yè)爆炸,導(dǎo)致10人死亡。
直接原因:尾氣處理系統(tǒng)的氮氧化物(夾帶硫酸)串入保溫釜,與釜內(nèi)物料發(fā)生化學(xué)反應(yīng),持續(xù)放熱升溫,最后導(dǎo)致爆炸。
案例2:浙江臨海某醫(yī)藥中間體公司爆炸 ,導(dǎo)致3人死亡。
直接原因:在減壓蒸餾濃縮反應(yīng)液過程中,操作人員打開夾套蒸氣旁通閥,導(dǎo)致高溫聯(lián)鎖失去保護作用,釜內(nèi)溫度超過反應(yīng)產(chǎn)物分解熱溫度,反應(yīng)產(chǎn)物急劇分解放熱,體系壓力、溫度迅速上升,最終導(dǎo)致反應(yīng)釜超壓物理爆炸。
案例3:浙江紹興某精細化工企業(yè)爆炸,導(dǎo)致3人死亡。
直接原因:在500ml規(guī)模小試的基礎(chǔ)上放大10000倍進行試驗,在進行中間體[1,4,5]氧二氮雜庚烷脫溶作業(yè)后期物料濃縮時,由于加熱方式不合理、測溫設(shè)施無法檢測釜內(nèi)液體的真實溫度等原因,使?jié)饪s的[1,4,5]氧二氮雜庚烷溫度過高發(fā)生劇烈熱分解,導(dǎo)致設(shè)備內(nèi)壓力驟升并發(fā)生爆炸。
案例4:湖北天門某精細化工廠發(fā)生爆炸,導(dǎo)致5人死亡。
直接原因:在進行壓濾試驗時,靜電引燃危險物料分解爆炸。
案例5:江蘇鹽城響水生態(tài)化工園區(qū)發(fā)生硝化廢料爆炸,導(dǎo)致78人死亡。
直接原因:該公司長期違法貯存的硝化廢料因持續(xù)積熱升溫導(dǎo)致自燃,燃燒引發(fā)硝化廢料爆炸。
慘痛的事故為精細化工企業(yè)敲響了安全警鐘。當(dāng)前,精細化工生產(chǎn)多以間歇和半間歇操作為主,且涉及危險化學(xué)品種類多、工藝復(fù)雜控制難度大、自動化程度不高、人員素質(zhì)參差不齊,易導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸、中毒事故。
以下從設(shè)施缺陷、靜電危險、反應(yīng)與物料危險、粉塵爆炸、固體廢棄物存放混亂五個方面進行梳理總結(jié),為企業(yè)找準(zhǔn)危險源、排查隱患、穩(wěn)妥應(yīng)對,提供遵循參照。
01 設(shè)施缺陷
1.1 涉及重點監(jiān)管危險化工工藝的裝置沒有設(shè)置SIS系統(tǒng);
1.2 構(gòu)成一級、二級重大危險源的危險化學(xué)品罐區(qū)未實現(xiàn)緊急切斷功能;
1.3 涉及毒性氣體、液化氣體、劇毒液體的一級、二級重大危險源的危險化學(xué)品罐區(qū)未配備獨立的安全儀表系統(tǒng);
1.4 涉及可燃和有毒有害氣體泄漏的場所未按國家標(biāo)準(zhǔn)設(shè)置檢測報警裝置;
1.5 爆炸危險場所未按國家標(biāo)準(zhǔn)安裝使用防爆電氣設(shè)備;
1.6 沒有采用防泄漏泵(磁力泵、屏蔽泵、隔膜泵)輸送易燃有毒液體物料。
02 靜電危險
2.1 內(nèi)襯搪瓷或內(nèi)襯聚四氟乙烯釜或容器,沒有設(shè)置氮封裝置,且沒有有效導(dǎo)出靜電設(shè)施;
2.2 易燃物料的反應(yīng)釜、高位槽、中間罐,采用上部進料時,沒有設(shè)置氮封;
2.3 使用非導(dǎo)電軟管轉(zhuǎn)移易燃液體;
2.4 使用平板離心機甩干含易燃溶劑物料,沒有氮封,未設(shè)置氧氣含量與離心機啟動的聯(lián)鎖保護;
2.5 使用超過5升的普通塑料桶裝易燃液體;
2.6 非導(dǎo)電塑料管或玻璃鋼管道輸送易燃氣體;
2.7 洗滌/吸收塔采用不導(dǎo)靜電材料,廢氣為易燃蒸氣或氣體;
2.8 沒有通過密閉加料器往含有有機溶劑反應(yīng)釜內(nèi)加固體粉料;
2.9 可燃氣體壓縮機、甲乙類易燃液體泵、離心機使用非導(dǎo)電皮帶傳動;
2.10 易燃易爆區(qū)域地坪非導(dǎo)電地坪,人員沒有穿導(dǎo)靜電工作鞋;
2.11 抽含易燃氣體或蒸氣的真空機組,沒有設(shè)置停機后切斷機組入口閥門的聯(lián)鎖。
03 反應(yīng)與物料危險
3.1 通過蒸餾方法從含物料的母液中回收有機溶劑或者濃縮反應(yīng)液,沒有測試母液熱穩(wěn)定性;
3.2 在絕熱溫升下的反應(yīng)最高溫度(MTSR)大于技術(shù)最高溫度(MTT)的反應(yīng)釜,沒有設(shè)置高高溫聯(lián)鎖切斷滴加物料,或者沒有采用滴加方式進行反應(yīng),對于有分批加入固體物料參與的反應(yīng),固體物料沒有設(shè)置合適的分批加料的工程措施;
3.3 反應(yīng)釜夾套熱源溫度超過反應(yīng)原料或反應(yīng)產(chǎn)物(包括中間體)分解溫度,且分解熱超過400J/g,沒有設(shè)置高高溫切斷熱源;
3.4 在絕熱溫升下的反應(yīng)最高溫度(MTSR)大于反應(yīng)原料或反應(yīng)產(chǎn)物分解溫度,且分解熱超過400J/g,沒有設(shè)置高高溫切斷滴加物;
3.5遇水分解且產(chǎn)生大量氣體的反應(yīng)釜,沒有定期檢查反應(yīng)釜的搪瓷破損情況;
3.6 互相反應(yīng)的物料共用一根廢氣總管,企業(yè)沒有對流經(jīng)車間尾氣排空管道的廢氣做兼容性分析;
3.7 往含有易燃物料的反應(yīng)釜內(nèi)通空氣或氧氣的氧化反應(yīng)釜,廢氣出口沒有設(shè)置在線氧分析儀與進氣聯(lián)鎖,沒有設(shè)置爆破片;
3.8 通過高壓鋼瓶或管排車減壓后的氫氣作為加氫反應(yīng)釜的氫氣源,減壓閥后安全閥的設(shè)定值大于反應(yīng)釜的設(shè)計壓力;
3.9 強放熱反應(yīng),或者原料易分解,原料為桶裝時,沒有設(shè)置防止人員操作失誤,把兩種物料都打入高位槽或者反應(yīng)釜;
3.10 自燃類物質(zhì)如鈀碳、雷尼鎳、正丁基鋰等的操作未采用密閉式的操作;
3.11 存在同一操作區(qū)域內(nèi)的原料投料錯誤,會造成重大過程安全問題,沒有分開設(shè)計;
3.12 對于通氣反應(yīng)(例如加氫、氧化、氯化等),沒有設(shè)置高高壓切斷氣源的聯(lián)鎖;
3.13 對于產(chǎn)生氣體的反應(yīng),沒有設(shè)置高高壓切斷滴加液或者密閉加料器;
3.14 對于在低溫情況下反應(yīng)速度慢導(dǎo)致原料累計的反應(yīng),在高溫情況下迅速反應(yīng)且放熱量大或者產(chǎn)生氣體時,沒有設(shè)置低溫聯(lián)鎖切斷滴加進料或固體進料;
3.15 含高能基團物料(如硝基、疊氮基團等),未評估其儲存臨界尺寸、臨界溫度、臨界時間導(dǎo)致物料發(fā)生自燃或者爆炸。
04 粉塵爆炸
4.1 有粉塵爆炸危險的固體中間體或產(chǎn)品,在打粉過程中,未進行N2惰化處理,觸發(fā)粉塵爆炸危險;
4.2 機械熱表面溫度高于固體粉塵MIT,導(dǎo)致粉塵自燃著火。
05 固體廢棄物存放混亂
5.1 固體廢棄物存放地點未分區(qū)存放設(shè)置,廢棄物存在相互反應(yīng)的風(fēng)險;
5.2 固體廢棄物中殘留有易分解的物質(zhì)或遇到空氣自燃的物質(zhì),在轉(zhuǎn)移至固廢堆場時未進行滅活處理;
5.3 有自分解可能非固體廢棄物堆放過高,通風(fēng)不好,自分解熱量無法釋放,導(dǎo)致自燃,甚至爆炸。